990有機化學
一、考試性質
有機化學(含實驗)是理工科化學、材料、化工、醫藥、環境等專業碩士研究生入學考試的專業基礎課程。
二、考查目標
要求考生能系統理解有機化學的基本概念和原理,熟練掌握有機化學的實驗操作技能,具備利用有機化學理論和實驗技能解決實際問題的能力。
三、考試形式
本考試為閉卷考試,滿分為150分,考試時間為180分鐘。
試卷結構:
基礎知識題(命名、反應、合成、推斷、機理等):85%;
基本技能題(實驗):15%。
四、考試內容
1、緒論
有機化合物與有機化學,有機化合物的特性?;瘜W鍵與雜化軌道理論,化學鍵與分子性質的關系。分子間作用力。Bronsted酸堿理論與Lewis酸堿理論。電子效應:誘導效應、共軛效應及超共軛效應。
2、有機化合物的同分異構現象
同分異構體的分類。構象異構、構型異構、順反異構、旋光異構。偏振光、比旋光度、旋光異構體、對映體、非對映體、內消旋體、外消旋體與外消旋化、差向異構體。分子的對稱因素。含一個手性碳原子的化合物的旋光異構,含兩個手性碳原子的化合物的旋光異構。構型的確定、標記和表示方法。外消旋體的拆分。
3、烷烴
結構與命名,構造異構,碳原子和氫原子類型,乙烷與丁烷的構象,透視式,Newman投影式,烷烴的物理性質,烷烴的來源。
化學性質:
(1)鹵化反應及其自由基取代反應歷程、自由基穩定性和自由基的結構;
(2)氧化反應。
4、烯烴
烯烴的結構(sp2雜化和π鍵),命名,構造異構,順反異構與表示方法。物理性質。
化學性質:
(1)加成反應
①親電加成:加鹵素(親電加成反應歷程),加鹵化氫(加成反應規則,誘導效應,碳正離子結構、穩定性和碳正離子的重排),加次鹵酸,加硫酸,加水,硼氫化反應(選擇性);
②催化氫化及烯烴的穩定性;
③自由基加成:HBr過氧化物效應,自由基加成反應歷程。
(2)雙鍵的氧化反應
(3)α-氫原子的反應
鹵代(烯丙基自由基及p-π共軛效應)和氧化。
烯烴的來源、制法和鑒別。
5、炔烴和二烯烴
(1)炔烴:sp雜化,命名,物理性質。
化學性質:
①加成反應:加氫、親電加成(加鹵素、加鹵化氫,加水)、親核加成(加氰化氫,加醇);
②氧化反應;
③末端炔烴的酸性及活潑氫反應。
炔烴的制備與鑒別。
(2)二烯烴:分類和命名,鍵的離域,丁-1,3-二烯的分子軌道與共軛效應(π-π、P-π、σ-π),共振論。
共軛二烯烴的性質:
①加成反應(1,4加成和1,2加成);
②雙烯合成(Diels-Alder反應)。
共軛二烯的制備。
6、脂環烴
脂環烴的分類、命名。環烷烴的結構與穩定性。環已烷及其衍生物的構象(椅式,船式,a鍵,e鍵,一元及多元取代環已烷的穩定構象)。
化學性質:
(1)環烷烴的取代反應,加成反應,氧化反應。
(2)環烯烴和環二烯烴的反應。
7、芳香烴
苯的結構、命名,芳烴物理性質。
化學性質:
(1)親電取代反應:鹵代、硝化、磺化、烷基化和?;?、氯甲基化;
(2)加成反應:加氫、加氯;
(3)氧化反應:側鏈氧化、苯環氧化;
(4)側鏈取代;
(5)親電取代反應歷程,定位規則及活化作用,理論解釋(電子效應、空間效應、共振論與分子軌道理論),雙取代基定位規則及理論解釋,定位規則的應用。
聯苯、稠環芳烴。萘的結構及化學性質。
芳烴的來源、制法、鑒別。
芳香結構(休克爾規則、非苯芳烴、富勒烯)。常見親電試劑的分類。
8、鹵代烴
鹵代烴的分類和命名、物理性質。
鹵代烷的化學性質:
(1)親核取代反應(水解、氰解、氨解、醇解、和硝酸銀作用等),親核取代反應歷程(SN1和SN2)及特點;
(2)消除反應:β-消除反應歷程(E1和E2),消除方向及其立體化學特點,取代與消除的競爭;
(3)鹵代烷與金屬作用(與鎂、鋰、鈉、鋁作用)、格氏試劑、烷基鋰等金屬有機化合物與鹵代烴的反應、武慈反應等。
鹵代烯的分類及雙鍵位置對鹵素原子活潑性的影響。
鹵代芳烴的反應。
鹵代烴的制備與鑒別。
常見親核試劑的分類,親核試劑的親核性和堿性。
9、醇、酚、醚
(1)醇:結構、分類和命名。物理性質。氫鍵。
化學性質:
①與活潑金屬的反應;
②羥基的反應:鹵烴的生成、與無機酸的反應、脫水反應(分子內脫水和分子間脫水);
③氧化與脫氫。醇的制備與鑒別。
(2)酚:結構、分類和命名。物理性質(分子內氫鍵與分子間氫鍵)。
化學性質:
①酚羥基的反應:酸性、成酯、成醚;
②芳環上的反應:鹵代、硝化、磺化、烷基化;
③與三氯化鐵的顯色反應;
④氧化與還原、酚的制備與鑒別。
(3)醚與環氧化合物:結構和命名。物理性質。
化學性質:佯鹽的生成和醚鍵的斷裂,過氧化物的生成,環醚的開環反應與反應機理(與水、醇、氨、格氏試劑等作用)。
醚的制備與鑒別。
10、醛和酮
結構、分類和命名,物理性質。
化學性質:
(1)親核加成反應:加氫氰酸及親核加成反應歷程、加亞硫酸氫鈉、加醇、加格氏試劑、與氨衍生物縮合;
(2)α-氫原子的反應:鹵代反應、羥醛縮合反應;
(3)氧化反應:弱氧化劑(Fehling試劑、Tollens試劑)、強氧化劑;
(4)還原反應:催化加氫、用氫化鋁鋰還原、用硼氫化鈉還原、異丙醇鋁還原、羰基還原成-CH2、金屬還原;
(5)歧化反應;
(6)α,β-不飽和醛酮的化學性質;醛酮的制備與鑒別。
11、波譜分析
(1)紅外光譜:基本原理;官能團的特征吸收;譜圖分析;
(2)核磁共振:基本原理;屏蔽效應和化學位移及影響因素;自旋偶合-裂分。1HNMR圖譜分析。
12、羧酸及其衍生物
(1)羧酸:結構和命名。物理性質。
化學性質:
①酸性;
②羧酸衍生物的生成,親核加成-消除反應機理;
③還原反應;
④脫羧反應;
⑤α-氫原子的取代反應。二元羧酸及α-羥基酸。羧酸的制備與鑒別。
(2)羧酸衍生物:結構和命名。物理性質。
化學性質:
①羧酸衍生物的相互轉化;
②與有機金屬的反應;
③還原;
④Claisen酯縮合反應;
⑤酰胺的Hofmann降級反應。
(3)碳負離子的反應及在合成上的應用:
①碳負離子:結構、形成、穩定性和反應;
②乙酰乙酸乙酯、丙二酸二乙酯及類似化合物的α-氫反應在合成中的應用:與鹵代烴的親核取代、與羧酸衍生物的親核加成-消除、與羰基的親核加成。
13、含氮化合物
(1)硝基化合物:分類、結構和命名。物理性質。
化學性質:
①酸性;
②還原反應;
③硝基對苯環上其它取代基的影響。制備與鑒別。
(2)胺:分類、結構和命名。物理性質。
化學性質:
①堿性;
②烴基化;
③?;?
④興斯堡反應;
⑤與亞硝酸反應;
⑥與醛酮反應;
⑦芳胺的特殊反應(與亞硝酸作用、氧化、芳環上的取代反應)。
季銨鹽、季銨堿及霍夫曼消除。
胺的制備與鑒別。
(3)重氮和偶氮化合物:重氮化反應,重氮鹽的化學性質及其在合成中的應用。偶合反應。
14、雜環化合物
(1)分類、命名、結構和芳香性。
(2)常見五元單雜環化合物(呋喃、噻吩、吡咯)和六元單雜環化合物(吡啶)的化學性質。
15、碳水化合物
(1)單糖(葡萄糖)的結構和化學性質。
(2)二糖(蔗糖、麥芽糖)和多糖(淀粉和纖維素)簡介。
16、氨基酸、蛋白質、核酸
(1)氨基酸:分類和命名。兩性、等電點。反應、合成;
(2)多肽、蛋白質、核酸簡介。
17、實驗部分
有機化學實驗安全知識;蒸餾和簡單分餾;水蒸氣蒸餾、干燥、重結晶和過濾;熔點的測定;1-溴丁烷的合成、乙酸正丁酯的合成、乙酰苯胺的制備、從茶葉中提取咖啡因。
五、是否需使用計算器
否。
原標題:中國海洋大學2025年碩士招生自命題科目考試大綱(預公布版)
文章來源:http://yz.ouc.edu.cn/2024/0719/c5926a480301/page.htm